本文是学习GB-T 26811-2011 离子选择电极. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了离子选择电极的类型、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。
本标准适用于敏感膜类型的钾、钠、氟、氯、氨等五种通用离子选择电极(以下简称电极)。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注入期的引用文件，仅注入期的版本适用于本文
件。凡是不注入期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 191—2008 包装储运图示标志(ISO780:1997,MOD)
GB/T 2828.1—2003 计数抽样检验程序 第1部分：按接收质量限(AQL)
检索的逐批检验抽样
计划(ISO 2859-1:1999,IDT)
GB/T 2829—2002 周期检验计数抽样程序及表(适用于对过程稳定性的检验)
GB/T 11606—2007 分析仪器环境试验方法
GB/T 26812—2011 离子选择电极校准溶液制备方法
电极按敏感膜分为表1所规定的类型。
表 1 敏感膜类型
|
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|---|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
电极在表2规定的条件下应能正常工作。
表 2 正常工作条件
|
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|---|
|
|
||||
|
|
||||
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
GB/T 26811—2011
电极性能指标应符合表3的要求。
表 3 性能指标
|
|
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|---|---|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
||
|
|
|
||||
|
||||||
电极的外观应满足以下要求：
a) 电极应粘结牢固，完整光洁；
b)
电极的导线不应有烫伤；芯线、屏蔽线与电极的插头接触应良好，无松动现象；
c) 电极的标志应符合7.1的要求。
4.4 电极运输、运输贮存基本环境适应性
电极经包装后，应符合GB/T 11606—2007 中的相关要求，其中：
a) 低温贮存：(-15±2)℃;
b) 高温贮存：(55±2)℃;
c) 交变湿热：温度55℃;相对湿度95%;
d) 碰撞：加速度(100±10)m/s², 脉冲持续时间：(16±2)ms,
碰撞次数：(1000±100)次，碰撞频 率(60～100)次/min;
e) 跌落：自由跌落高度250 mm。
电极经上述试验后，应满足4.2(适用pH 范围和选择系数除外)和4.3的要求。
电极的试验条件与设备要求：
a) 在 GB/T 11606—2007规定的参比条件下进行试验；
b) 被测液温度除标准中另有规定外均为(25±0.2)℃;
GB/T 26811—2011
c) 制备溶液或清洗电极用的纯水：实验室一级水或电导率不大于0.2×10-⁶
S/cm 的蒸馏水(去 离子水);
d) 离子计：输入阻抗大于1×10¹²Ω,分辨率为0.1 mV;
e) pH 计和pH 电极：仪器分辨率不低于0.01 pH;
f) 高阻计：量程不小于1×10 Ω,准确度不低于20%;
g) 恒温槽：温度波动度为±0.2℃;
h) 分析天平：最大秤量不大于200 g,检定分度值为0.1 mg;
i) 溶液搅拌器；
j) 容量瓶、移液管，均为 A 级 ；
k) 与电极内阻阻值相当，其误差不超过±2%的电阻(如1 M2、10 M2、100 MQ);
1) 溶液流动池：如图1所示。
style="width:7.09998in;height:3.24016in" />
图 1 溶液流动池示意图
参比电极的选择见表4。
表 4 对应的参比电极
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|
|
|
|
|
|
|
||||
按GB/T 26812—2011规定的方法制备。
电极的预处理按制造厂规定或按下列方法进行：
a) 钾电极：电极应在103 mol/L 氯化钾溶液中浸泡2 h
以上，再用纯水清洗到稳定的空白电位；
b) 钠电极：电极应在10-3 mol/L 氯化钠溶液中浸泡3 h
以上，再用纯水清洗到稳定的空白电位；
c) 氟电极：电极应在10-3 mol/L 氟化钠溶液中浸泡2 h
以上，再用纯水清洗到稳定的空白电位；
GB/T 26811—2011
d) 氯电极：电极应在10-3 mol/L 氯化钾溶液中浸泡2 h
以上，再用纯水清洗到稳定的空白电位；
e) 氨电极：内电极应在纯水中浸泡8 h
以上，组装后再用纯水清洗到稳定的空白电位。
电极的测试要求：
a) 测试时，除试验方法中另有规定外，均在仪器的示值变化每分钟不超过1 mV
时读数。
b)
钠电极除绝缘电阻、内阻外的其他项目测试均须在流动溶液中进行。流动池中溶液的流速应
调节到使电极的实用响应时间达到规定的指标，并保持稳定。
c) 氨电极除内阻，绝缘电阻外的其他项目的测试均在50 mL 校准溶液中加入10
mol/L NaOH 溶液0 . 2mL 进行。
将电极对(或氨电极)清洗后由稀到浓依次插入如表5所示一系列不同浓度的校准溶液中，读取稳
定电位值，经活度系数校准后，按式(1)计算电极对应每两种相邻溶液的电极斜率。
style="width:2.23335in;height:0.68002in" /> (1)
式中：
K — 斜率；
E₁ 、E₂ — 电极在两种相邻校准溶液中的电位值，单位为毫伏(mV);
pX₁ 、pX2- 电极在两种相邻校准溶液中的离子活度标称值(见附录 A)。
表 5 校准溶液 单位为摩尔每升
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
将电极对插入浓度为10-3 mol/L
的校准溶液中，在搅拌或流动状态下测定。从电极接触溶液的瞬
间起用秒表计时，每10 s 读数一次，至记录的数据每分钟变化不超过1 mV
前的这段时间即为电极的实
用响应时间。
将电极对插入浓度为10-8 mol/L 的校准溶液，调节 pH
值如表6所示，在搅拌或流动状态下分别 测定一系列不同 pH 值时的稳定电位值
E, 作 E-pH 曲线。由曲线的平坦部分(±2mV) 确定电极的适
用 pH 值范围(如图2)。
GB/T 26811—2011
表 6 适 用pH 范 围
|
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|---|
|
|
|
|
|
|
|
0.2 mol/L
|
|
|
|
style="width:4.41997in;height:3.14666in" />
图 2 E-pH 曲线
将电极对插入浓度为10-3 mol/L 的校准溶液中，测得电极电位 ER,
然后用与被测电极的内阻相
当的电阻R、与待测电池并联(如图3所示)。测得电位ER₂ 。
用式(2)计算电极的内阻R 内。
style="width:2.29329in;height:0.60676in" /> …………………… … (2)
式中：
Ek—— 电极对在校准溶液中电位，单位为毫伏(mV);
Ek₂—— 与 R、并联后测得的电位，单位为毫伏(mV)。
style="width:5.28671in;height:2.22662in" />
图 3 电极内阻试验接线图
将电极对插入浓度为10-3 mol/L
的校准溶液中至规定的实用响应时间读数，取出电极。每次间隔
5 min,重复测试六次，将每次测得的值按式(3)计算。用标准偏差作为重复性。
style="width:2.38675in;height:1.07338in" /> (3)
GB/T 26811—2011
式中：
S—— 标准偏差，单位为毫伏(mV);
x;—— 第 i 次测量值，单位为毫伏(mV);
x— 六次测量值的平均值，单位为毫伏(mV)。
氨电极测试时必须每次更换溶液，并清洗到电位变化大于55 mV。
将电极对插入浓度为10- mol/L 的校准溶液中测量电位，1 h 起读取电位值E
。,每 隔 1 h 记录 一
次电位值E;, 连续运行24 h, 按式(4)计算。其最大偏差为电极的稳定性。
△E=E;-Eo … ……………… (4)
用固定干扰离子的混合溶液法进行测试，其溶液按下列方法制备：
a) 钾电极：在六份10- ¹ mol/L 氯化钠溶液中，分别加入等体积10-⁶ mol/L
、10-⁵mol/L、
10 mol/L 、10-³mol/L 、10-²mol/L 及10- ¹mol/L
氯化钾溶液，制备成六种混合溶液。在 六份10 mol/L
氯化铵溶液中，分别加入等体积的10-⁶ mol/L 、10-5mol/L 、104 mol/L、
10-³ mol/L 、10-² mol/L 及10- ¹ mol/L 氯化钾溶液，制备成六种混合溶液。
b) 钠电极：在六份10-3 mol/L 氯化钾溶液中，分别加入等体积的10-6 mol/L
、10-5 mol/L³、
10- mol/L 、10-3mol/L 、10-² mol/L 及10 - mol/L
氯化钠溶液，制备成六种混合溶液。
c) 氯电极：在五份10-2 mol/L 溴化钠溶液中，分别加入等体积的10-5 mol/L
、10-4 mol/L、 10-³mol/L 、10² mol/L 及10⁻ ¹ mol/L
氯化钾溶液，制备成五种混合溶液。
在四份10 mol/L 碘化钠溶液中，分别加入等体积的10 mol/L 、10-3 mol/L
、10-² mol/L 及
10-mol/L 氯化钾溶液，制备成四种混合溶液。
将电极对依次插入上述对应的溶液(浓度从低到高)中，在搅拌或流动状态下测得稳定电位值
E。
并作 E-Pa 曲线，由图测得aʌ 值(如图4),并由式(5)计算相应的选择系数。
style="width:1.99326in;height:0.5467in" /> (5)
式中：
KA.——A 离子选择电极对B 离子的选择系数；
A 选择性离子；
B —— 干扰离子。
aA — 选择性离子的活度；
aR 干扰离子的活度；
ZA — 选择性离子的电荷数；
ZB — 干扰离子的电荷数。
style="width:3.46007in;height:2.81996in" />
图 4 E-Pa 曲线
GB/T 26811—2011
将高阻计接在电极插头的两端进行测量，测量前允许对电极插头、外壳进行清洁干燥处理。
用目测和手感进行检验。
5.2.10 电极的运输、运输贮存基本环境适应性
将电极按7.2要求包装后，进行运输、贮存的环境适应性试验。
a) 低温贮存试验按GB/T 11606—2007 中第15章规定的方法进行；
b) 高温贮存试验按GB/T 11606—2007 中第16章规定的方法进行；
c) 交变湿热试验按 GB/T 11606—2007 中第8章规定的方法进行；
d) 碰撞试验按GB/T 11606—2007 中第18章规定的方法进行；
e) 自由跌落试验按GB/T 11606—2007 中第17章规定的方法进行。
检验分出厂检验和型式检验。
6.2.1 每支电极须经检验部门检验合格后，并附有产品合格证方能出厂。
6.2.2
电极的出厂检验项目按表7进行。"全数"检验项目不允许有不合格项出现，"抽样"检验项目按
GB/T 2828.1—2002 规定的方法进行检验。
表 7 出厂检验
|
|
|
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|---|---|---|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
6.2.3
出厂抽样检验不合格的批，应退回车间进行100%挑剔和返工，挑剔后可再次提交验收，对再次
提交批应采用相应的加严检验(或正常检验)抽样方案，若再次提交批仍不合格，则不得再次提交验收。
此时应分析原因，提出改进措施和处理该批次产品的办法。
6.2.4 若入库超过六个月再出厂，则必须重新进行出厂检验。
GB/T 26811—2011
6.3.1 电极在下列情况之一时，应进行型式试验：
a) 电极设计定型时；
b) 当电极生产中断一年以上又恢复生产时；
c) 当电极的设计、工艺和材料有较大改变时；
d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时；
e) 正常生产的电极的周期性检验，每年进行一次。
6.3.2
型式检验的电极样本必须从出厂检验合格的批中随机抽取，若发现电极玻壳冷爆(仅对玻璃外
壳电极),允许重新抽取样本替换一次。
6.3.3 型式检验采用GB/T 2829—2002
周期检验的一次抽样方案。其检验分组、检验项目、不合格质 量水平(RQL)、
判别水平(DL) 及抽样方案(n/Ac,Re)
应符合表8的规定。批质量以不合格品百分数表示。
表 8 型式检验
|
|
|
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|---|---|---|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
||||
|
|||||||
6.3.4
若型式检验不合格，应分析原因，找出问题并落实措施，重新进行型式检验。若型式检验再次不
合格，则应停产整顿，产品停止出厂检验，待解决问题，经型式检验合格后，方可恢复出厂检验。
6.3.5 若型式检验合格，经出厂检验合格的批，可以出厂或入库。
电极标志应包括以下内容：
a) 电极的型号及名称；
b) 制造厂或供应商的名称、商标；
c) 生产日期和出厂编号；
GB/T 26811—2011
d)
生产地点：如果标有相同识别标志(型号)的电极是在一个以上的生产地点制造的，则对每一个
生产地点制造的电极，其标志应能识别出其生产地点；
e) 生产地点的标志可以采用代码，而且不必标在电极的外部；
f) 法律法规和相关标准涉及的与安全有关的标志。
电极的包装标志应包括以下内容：
a) 电极型号及名称、制造标准编号、商标；
b) 制造厂或供应商的名称及详细地址；
c)
易碎物品、怕雨、温度极限、堆码质量极限、堆码层数极限等包装、储运的图示标志的尺寸和颜
色应符合GB/T 191—2008;
d) 收、发货方名称及详细地址。
电极应包装在具有防震措施的包装盒内，盒内附有使用说明书、产品合格证，然后再装入具有防震、
防潮的外包装箱内。
电极在运输时，应防止雨、雪淋袭，暴晒，腐蚀性物质侵袭和强烈的冲击震动。
电极应贮存在环境温度0℃~45℃,相对湿度不大于85%的库房中，库房中不得有腐蚀性气体。
GB/T 26811—2011
(规范性附录)
离子活度标度值
25℃时各离子活度标度值。
表 A.1 25 ℃ 时各离子活度标度值
|
|
|
|
|
|
|
|
|---|---|---|---|---|---|---|---|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
||||
|
|
更多内容 可以 GB-T 26811-2011 离子选择电极. 进一步学习
